Mokėsi [[Kudirkos Naumiesčio Vinco Kudirkos gimnazija|Naumiesčio pradžios mokykloje]], [[1874]]–[[1883]] m. [[Marijampolės gimnazija|Marijampolės gimnazijoje]]. [[1887]] m. [[Maskvos universitetas|Maskvos universiteto]] Fizikos ir matematikos fakultete įgijo gimnazijos mokytojo matematiko specialybę. Universitete visą laiką priklausė lietuvių studentų ir farmaceutų draugijoms.
[[1887]]–[[1889]] m. dirbo finansinėje įstaigoje [[Lomža|Lomžoje]] (Lenkija), 1889–[[1891]] m. [[Ryga|Rygos]] mokslo apygardos kanceliarijoje. [[1892]]–[[1915]] m. [[Rygos realinė mokykla|Rygos vokiečių realinės mokyklossmokyklos]] matematikos mokytojas, [[1913]]–1915 m. dar ir [[Rygos Lomonosovo gimnazija|Rygos mergaičių gimnazijos]] direktorius. Gyvendamas Rygoje, su kitais suorganizavo lietuviškas „Pašalpos“, „Kanklių“ (scenos mėgėjų, [[1904]] m.), „Žvaigždės“ (švietimo, [[1906]] m.) draugijas. [[1894]] m. vedė iš [[Linkuva|Linkuvos]] apylinkių kilusią išsilavinusią dvarininko dukrą Mariją Jasienskytę. <ref>[http://www.respublika.lt/lt/naujienos/kultura/portretai/pmasiotas_dirbo_lietuvai_ir_uzgeso_su_ja/,print.1 P. Mašiotas dirbo Lietuvai ir užgeso su ja // Respublika, 2013-07-06]</ref> 1915 m. pasitraukė į Maskvą, 1915–[[1918]] m. [[Voronežo lietuvių gimnazijos|Voronežo lietuvių gimnazijų]] direktorius. Vienas iš Lietuvių „Trijų tarybos“ ([[Kazys Grinius]], [[Ignas Jablonskis]] ir Pranas Mašiotas) narių.
1918 m. grįžo į Lietuvą. [[1919]]–[[1923]] m. Lietuvos švietimo viceministras.<ref>Lietuvos albumas / Janina Markevičaitė, Liudas Gira, Adomas Kliučinskis. – Kaunas / Otto Elsner, Berlin, 1921.</ref> [[1924]]–[[1929]] m. [[Klaipėdos Vytauto Didžiojo gimnazija|Klaipėdos Vytauto Didžiojo gimnazijos]] direktorius. 1929 m. išėjo į pensiją, atsidėjo literatūriniam darbui. [[1938]]–[[1940]] m. gyveno, ilsėjosi ir kūrė sūnaus [[Jonas Mašiotas (1897)|Jono Mašioto]] namuose [[Kačerginė]]je. Buvo palaidotas [[Ramybės parkas|Kauno miesto kapinėse]], [[1993]] m. palaikai perkelti į [[Petrašiūnų kapinės|Petrašiūnų kapines]].
1999 m. pripažintas [[Kauno technologijos universitetas|Kauno technologijos universiteto]] Garbės daktaru.
